熔化

化学

róng huà

熔化是固体吸收足够热量、使粒子挣脱固定位置而变为液态的物态变化。

Visualization

Definition

熔化,又称熔融,是物质吸收足够的热能,使其粒子挣脱固定位置、开始流动,从而由固态转变为液态的物态变化;它发生在熔点这一特征物理性质所对应的温度,在此过程中温度保持不变,因为加入的能量被用于松开粒子之间的束缚,而不是使它们进一步升温。熔化发生在固相与液相吉布斯自由能相等的温度,即 $T_m = \Delta H_{fus}/\Delta S_{fus}$,这既反映了必须克服的晶格能,也反映了熔化时获得的熵;根据克劳修斯-克拉珀龙方程,熔点会随压强变化,方向取决于体积变化的正负;而杂质会使熔点降低并使熔程变宽,这种现象称为熔点降低。

Example

放在台面上的冰块会融化成一滩水,口袋里的巧克力棒也会因为温暖而融化,但熔化并不一定意味着变得像水一样,因为熔化的铁依然是液态的铁。冰在 $0^\circ\text{C}$ 熔化,黄油约在 $32^\circ\text{C}$,铁则在 $1538^\circ\text{C}$;在 $0^\circ\text{C}$ 熔化 $10\text{ g}$ 冰需要 $3340\text{ J}$ 的能量,而生成的水会一直保持在 $0^\circ\text{C}$,直到全部熔化完毕。氯化钠的 $\Delta H_{fus} = 28.2\text{ kJ/mol}$,熔点为 $801^\circ\text{C}$,其 $\Delta S_{fus} \approx 26\text{ J/mol}\cdot\text{K}$,远高于水,这反映出它比水的氢键要强得多的离子晶格。

Key Insight

撒在结冰人行道上的盐,根本不会使冰变暖;它只是降低了水的熔点,使冰即使在 $0^\circ\text{C}$ 以下也能融化。像玻璃这样的无定形固体没有真正的熔点,而是在一段温度范围内随着粘度下降而逐渐软化,所以一个明确、清晰的熔点其实是长程晶体有序结构的标志,这也正是化学家用熔点来检验化合物纯度和鉴定其身份的原因。