离子键

化学

lí zǐ jiàn

离子键是一个原子把电子转移给另一个原子时形成的,产生相互吸引的异种电荷离子,如氯化钠。

Definition

离子键是一个原子把电子给了另一个原子,于是一个带正电、一个带负电,异种电荷相互吸引而形成的。它是金属把一个或多个价电子转移给非金属后,正离子(阳离子)与负离子(阴离子)之间的静电吸引;离子化合物形成的是晶体晶格而不是独立的分子,熔点较高,通常溶于水,熔融或溶解后能导电,其化学式写作能使正负电荷平衡的最简整数比。当电负性差足够大时(按鲍林标度通常高于约 $1.7$),电子转移会生成离子,并组装成使吸引力最大、排斥力最小的晶格,从而有利于离子键的形成。晶格能,即气态离子形成固体时释放的焓,遵循库仑定律,随离子电荷增大而增大,随离子半径增大而减小;玻恩-哈伯循环则把电离能、电子亲和能和晶格能综合起来,共同解释了为什么离子化合物的形成是放热的。

Example

钠把一个电子交给氯,带正电的钠和带负电的氯便结合在一起形成食盐。镁失去 $2$ 个电子变成 $Mg^{2+}$,每个氯获得 $1$ 个电子变成 $Cl^-$,所以需要两个氯离子才能平衡一个镁离子,构成 $MgCl_2$;氯化钠的熔点为 $801^\circ\text{C}$,因为每个离子都被周围多个相邻离子牢牢固定。由单质生成 $NaCl$ 时,使钠电离需要消耗 $496\text{ kJ/mol}$,而氯的电子亲和能只能收回 $349\text{ kJ/mol}$,这是一个能量上不利的步骤;但 $787\text{ kJ/mol}$ 的晶格能弥补了这一差额,使总生成焓为 $-411\text{ kJ/mol}$;带双电荷离子的 $MgO$,晶格能接近 $3800\text{ kJ/mol}$,熔点高达 $2852^\circ\text{C}$。

Key Insight

离子键通常形成于金属与非金属之间:金属给出电子,非金属接受电子。固态食盐虽然由带电荷的离子构成,却不能导电,因为离子被固定在原地;一旦熔化或溶解,离子就能自由移动,此时便能导电。仅靠电子转移本身在能量上并不划算,真正促成离子键形成的是晶格,所以钠想要给出一个电子只是一种简化的说法,而不是真正的物理机制;钠之所以会给出电子,仅仅是因为由此形成的晶体极其稳定。