凝华

化学

níng huá

凝华是气态不先变为液态、直接变为固态的物态变化,是升华的逆过程;霜的形成就是一个例子。

Visualization

Definition

凝华是气态跳过液态、直接变为固态的物态变化,发生在气体粒子失去足够的能量、直接锁定为固体结构时,本质上就是升华的逆过程,它释放出的能量恰好等于升华时所吸收的能量。凝华发生在蒸气接触到比该物质凝固点更冷的表面,或处于液相无法存在的低压环境时;严格来说,当温度和压强都低于三相点的蒸气相对于固相变得过饱和时,就会发生凝华,因为此时固相具有更低的自由能,会直接形成;与其他物态变化一样,凝华也需要成核,通常从表面或粒子上开始;在材料科学中,气相沉积正是以这种方式一层原子一层原子地构建薄膜;在气象学中,凝华则驱动着雪晶的生长。

Example

在寒冷晴朗的夜晚,空气中的水蒸气会直接在汽车车窗和草地上变成霜,中间并没有先形成露水;雪花本身也是靠凝华形成的,而不是雨滴冻结的结果,是高空寒冷云层中的水蒸气直接生长成冰晶。在 $-15^\circ\text{C}$ 的云层中,过冷液滴上方的蒸气压比冰晶上方的更高,所以水蒸气会优先凝华到冰晶上,冰晶便以牺牲液滴为代价而不断长大;化学气相沉积法则通过在氢等离子体中分解甲烷,使碳沉积到加热的基板上,从而生长出人造金刚石。

Key Insight

霜和露其实是两种完全不同的过程:露是凉夜里的凝结,气态变液态;霜是严寒夜里的凝华,气态变固态;如果露水先形成、然后再结冰,那只是冻露,而不是真正的霜。雪花的六边形对称性来自水分子的键角以及冰的氢键几何结构,每一片雪花独一无二的图案,都记录着水蒸气一层层凝华到它上面时所经历的精确湿度和温度。