共价键

化学

gòng jià jiàn

共价键是两个原子共享一对或多对电子时形成的化学键,水、二氧化碳以及大多数分子中的化学键都属于这种类型。

Definition

共价键是两个原子共享电子而不是一方夺取电子的结果,共享的电子把两个原子结合在一起。它在两个非金属原子共享一对电子、各自都达到满壳层时形成;单键共享一对电子,双键共享两对,三键共享三对,由此形成的分子化合物通常熔点和沸点都比离子化合物低,且不导电。这种化学键源于原子轨道的重叠,重叠使共享的电子对同时受到两个原子核的吸引,从而降低体系的能量:σ 键由轨道的头对头重叠形成,π 键由 $p$ 轨道的肩并肩重叠形成,所以双键是一个 σ 键加一个 π 键,三键是一个 σ 键加两个 π 键。键的极性取决于电负性差,分子轨道理论则描述了成键和反键组合,其电子占据情况决定了键级。

Example

在水分子中,氧原子与两个氢原子共享电子,谁也没有真正放弃自己的电子。氧气 $O_2$ 中是双键,因为每个氧原子有 $6$ 个价电子,各共享 $2$ 对电子以达到 $8$ 个;氮气 $N_2$ 中是三键;甲烷 $CH_4$ 中碳与氢之间则是四个单键。$N_2$ 中的 $N$-$N$ 三键键能为 $945\text{ kJ/mol}$,键长为 $110\text{ pm}$;相比之下,双键的键能为 $418\text{ kJ/mol}$,键长为 $125\text{ pm}$,单键的键能为 $160\text{ kJ/mol}$,键长为 $145\text{ pm}$;正是这种强度使氮气足够稳定,可以用来稀释我们呼吸的氧气,也正因如此,固氮作用要么需要酶的参与,要么需要哈伯法所要求的高压条件。

Key Insight

共价键通常形成于两个非金属之间,由于两个原子都不愿放弃电子,共享便成了折中方案。当拉电子能力不同的原子共享电子时,共享是不均等的,键的一端会带上微弱的负电荷,这正是水具有极性、能相互吸引,以及冰会浮在水面上的原因。路易斯早在1916年就提出了共享电子对的概念,比量子力学能够解释共享为何会降低能量早了十年;其原理在于,共享电子的波函数会扩展到两个原子核之上,从而降低其动能,同时仍能靠近正电荷。